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噴消石灰脫除垃圾焚燒爐尾氣中HCl和SO2的試驗(yàn)研究

  2015-12-31

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  哈爾濱垃圾焚燒發(fā)電廠是利用中日綠色援助計(jì)劃,在我國(guó)興建的一座垃圾焚燒余熱發(fā)電國(guó)家級(jí)示范工程。該工程采用日本先進(jìn)的循環(huán)流化床焚燒技術(shù),整個(gè)電廠實(shí)行電腦網(wǎng)絡(luò)平臺(tái)監(jiān)控、自動(dòng)添料和自動(dòng)調(diào)溫調(diào)壓,準(zhǔn)確高效。采用此種技術(shù)垃圾不必分揀,也不必破碎,比較適合目前我國(guó)垃圾不分類存放的實(shí)際情況。焚燒設(shè)備是日本荏原公司生產(chǎn)的雙回旋型循環(huán)流化床生活垃圾焚燒爐,汽機(jī)和電氣設(shè)備由中方配制。該焚燒爐采用干式噴消石灰+活性炭+布袋除塵器的煙氣凈化工藝,垃圾焚燒爐的排氣經(jīng)過煙氣凈化設(shè)備后,煙氣中各種有害氣體的排放濃度符合GB2848522001國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí),垃圾池內(nèi)設(shè)有藥液噴灑裝置, 可根據(jù)需要向垃圾池噴藥消毒殺菌,減少垃圾臭氣,垃圾池內(nèi)的污水噴入爐內(nèi)進(jìn)行高溫氧化處理,避免了垃圾焚燒電廠對(duì)周圍環(huán)境造成的污染。該工程于2000年 8月破土動(dòng)工, 2002年3月26日焚燒爐正式啟動(dòng)點(diǎn)火, 2002年10月22日全面竣工投產(chǎn)運(yùn)行,到2003年底已累計(jì)焚燒垃圾11萬t,發(fā)電2700萬kWh時(shí),實(shí)現(xiàn)了連續(xù)安全穩(wěn)定運(yùn)行[ 1 ] 。

  1 HCl和SO2 的生成機(jī)理及來源

  常溫下HCl為無色氣體,有刺激性氣味,極易溶于水而形成鹽酸。HCl對(duì)人體的危害很嚴(yán)重,并會(huì)導(dǎo)致植物葉子褪綠,進(jìn)而出現(xiàn)變黃、棕、紅至黑色的壞死現(xiàn)象。 HCl對(duì)垃圾焚燒設(shè)備的危害也很大,會(huì)造成過熱器受熱面的高溫腐蝕和尾部受熱面的低溫腐蝕,例如深圳市垃圾焚燒爐過熱器曾經(jīng)只運(yùn)行100 d就被HCl高溫腐蝕損毀。
一般認(rèn)為垃圾焚燒爐煙氣中HCl的來源有2個(gè):

  (1)垃圾中的有機(jī)氯,如PVC塑料、橡膠和皮革等燃燒時(shí)生成HCl;

  ( 2 ) 垃圾中的無機(jī)氯化物如NaCl(來自廚房垃圾) ,與其他物質(zhì)反應(yīng)生成HCl,化學(xué)反應(yīng)為[ 2 ] :
H2O + 2NaCl + SO2 + 0. 5O2 -------Na2 SO4 + 2HCl↑
(1)
H2O + 2KCl + SO2 + 0. 5O2 -------K2 SO4 + 2HCl↑
(2)
2NaCl +m SiO2 +H2O---- 2HCl +Na2O·m SiO2
(3)
H2O +MgCl2 + SO2 + 0. 5O2------ MgSO4 + 2HCl↑
(4)

  SO2 通常是由垃圾中含硫化物焚燒氧化時(shí)產(chǎn)生的,同時(shí)流化床垃圾焚燒爐需要燃煤以穩(wěn)定燃燒,也生成部分SO2 , SO2 對(duì)大氣污染危害較大。垃圾焚燒尾氣中的這些有害氣體通常采用堿性介質(zhì)吸收法,最常用的吸收劑為消石灰,該循環(huán)流化床垃圾焚燒爐就是采用噴消石灰來去除煙氣中的HCl和SO2 的。2 消石灰和活性炭噴入系統(tǒng)為了脫除排氣中的HCl和SO2 ,在布袋除塵器之前噴入消石灰,其反應(yīng)如下:
Ca (OH) 2 + 2HCl ----------CaCl2 + 2H2O (5)
Ca (OH) 2 + SO2 -----------CaSO3 + 2H2O (6)

  經(jīng)反應(yīng)后氯化氫氣體則變成無害的鹽類CaCl2 , SO2 氣體也變?yōu)闊o害鈣鹽CaSO3。為了降低煙塵中二惡英和重金屬的含量,又設(shè)置了活性炭噴入系統(tǒng)。消石灰和活性炭噴入系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)、位置基本相同,噴口都是布置在煙氣冷卻塔出口煙道的煙氣紊流片后,由注入風(fēng)機(jī)輸送的消石灰、活性炭粉末與經(jīng)過紊流片后的煙氣均勻混合,使它們和煙氣中有害物質(zhì)充分反應(yīng),并與煙氣中的粉塵一起被布袋除塵器吸附在濾布上,當(dāng)煙氣通過濾布時(shí)將進(jìn)一步除去煙氣中的HCl、SO2、二惡英和重金屬等有害物質(zhì),并將最終產(chǎn)生的無害鹽類(CaCl2、CaSO3 )及失去活性的活性炭粉末與粉塵一起排出爐外,消石灰噴入系統(tǒng)如圖1所示。

 


  圖1 消石灰噴入系統(tǒng)示意圖Fig. 1 Schematic diagram of lime injection system

  正常運(yùn)行時(shí)消石灰的噴入量是根據(jù)HCl排放濃度通過煙道上設(shè)置HCl檢測(cè)分析儀自動(dòng)調(diào)整,通過計(jì)算轉(zhuǎn)數(shù)與HCl設(shè)定值比較結(jié)果來增減向煙道噴射消石灰的量,無須人為操作。干式吸收法脫酸要求Ca (OH) 2 粉末粒徑< 200 目,噴頭性能要求高,否則達(dá)不到除酸效果,干法除酸可緩解煙道、布袋除塵器、引風(fēng)機(jī)等設(shè)備的腐蝕。
該焚燒爐在布袋除塵器出口配有先進(jìn)的在線“氯化氫煙氣分析儀(Model HL236 Hydrogen Chlo2ride GasAnalyzer) ”和“NOx、SO2、CO在線測(cè)定儀”,在試驗(yàn)過程中,先將消石灰噴射泵暫停,待布袋除塵器上吸附的消石灰通過壓縮空氣吹掃脫除后,記錄HCl、SO2 濃度作為消石灰噴射量為零時(shí)的HCl、SO2濃度,之后增加消石灰噴射量,消石灰脫除HCl、SO2的試驗(yàn)結(jié)果如表1、表2所示[ 3 ] 。




消石灰噴入量與HCl排放濃度的關(guān)系如圖2所示,可見當(dāng)消石灰噴入量為0時(shí),煙氣中未經(jīng)處理的HCl量較高,達(dá)到315 mg/m3 ,隨著消石灰量的增加, HCl排放濃度迅速下降,直至穩(wěn)定在63 mg/m3時(shí)消石灰量為325 kg/h左右。HCl去除率與Ca /Cl摩爾比如圖3所示,可見當(dāng)Ca /Cl摩爾比為9時(shí),相應(yīng)消石灰耗量為325 kg/h, HCl去除率達(dá)到80%。SO2 排放濃度與噴消石灰量的關(guān)系如圖4 所示, 可見, 當(dāng)不噴消石灰時(shí), SO2 濃度為29014 mg/m3 ,隨著消石灰量的增加, SO2 濃度下降非常緩慢,說明噴消石脫除SO2 效果不佳。如圖5所示,在Ca /Cl摩爾比為9時(shí),對(duì)應(yīng)消石灰消耗量為325 kg/h, SO2 去除率僅為20%。
由此可見,干法脫除酸性氣體消石灰利用率不高,宜采用半干法加以改進(jìn),以提高吸收劑的利用率。因?yàn)榘敫煞ㄔ贑a /Cl摩爾比為2 左右時(shí), HCl和SO2 去除率分別可達(dá)到90%和60%以上。


  圖2 HCl濃度與消石灰噴射量變化關(guān)系Fig. 2 Change of HCl emission with lime consump tion


  圖3 HCl去除率與Ca /Cl摩爾比的關(guān)系Fig. 3 Change of HCl removal efficiency with Ca /Clmole ratio


  圖4 噴消石灰量與SO2 濃度的關(guān)系Fig. 4 Change of SO2 emission with lime consump tion


  圖5 SO2 去除率與Ca /Cl摩爾比的關(guān)系Fig. 5 Change of SO2 removal rate with Ca /Clmole ratio

  3 消石灰噴射系統(tǒng)的運(yùn)行

  由于垃圾焚燒后HCl和SO2 濃度隨垃圾成分的變化而變化,所以實(shí)驗(yàn)時(shí)以消石灰噴射量為零時(shí)HCl、SO2 濃度為基準(zhǔn)計(jì)算HCl、SO2 去除率會(huì)帶來一定的誤差。實(shí)際運(yùn)行時(shí)24 h內(nèi)消石灰吹入量與排氣中酸性氣體HCl和SO2排放濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖6所示,可見,當(dāng)排氣中HCl濃度增加時(shí),消石灰的量也隨著增加,這是因?yàn)楫?dāng)排氣中HCl濃度增加時(shí),通過煙道上設(shè)置氯化氫煙氣檢測(cè)儀的輸出信號(hào),自動(dòng)控制消石灰給料機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)來增加消石灰的噴射量,反之減少消石灰的噴射量。由圖6可見,垃圾焚燒爐排氣中HCl濃度基本上在75 mg/m3左右, SO2 濃度大約在210~250 mg/m3 ,滿足國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。


  圖6 酸性氣體HCl、SO2 排放濃度及消石灰消耗量與時(shí)間的關(guān)系Fig. 6 Changes of HCl and SO2 emissionsand lime consump tion with time

  4 結(jié) 論

  采用煙氣降溫以及噴消石灰干粉去除垃圾焚燒過程中產(chǎn)生的HCl、SO2 ,試驗(yàn)結(jié)果表明, HCl和SO2的去除率在Ca /Cl摩爾比等于9時(shí)分別為80%和20% ,說明干法消石灰利用率不高,宜改為半干法去除HCl、SO2 ,可以提高去除率,降低吸收劑用量,進(jìn)而提高運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性。

  參考文獻(xiàn)

  [ 1 ] 陶麗娟. 循環(huán)流化床垃圾焚燒技術(shù)及NOx 排放特性研究[碩士學(xué)位論文]. 哈爾濱:哈爾濱工業(yè)大學(xué), 2004

  [ 2 ] 李詩媛, 別如山. 城市生活垃圾焚燒過程中二次污染物的生成與控制. 環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備, 2003, 4(3) : 65~66

  [ 3 ] 王國(guó)慶. 循環(huán)流化床垃圾焚燒爐中污染物的排放與控制研究[碩士學(xué)位論文]. 哈爾濱: 哈爾濱工業(yè)大學(xué),

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